雷尼镍型号(雷尼镍型号具体用法)
雷尼镍使用方法
雷尼镍表面上是细小的灰色粉末,但从微观角度上,粉末弊绝中的每个微小颗粒都是一个立体多孔结构,这种多孔结构使得它的表面世慧积大大增加,极大的表面积带来的是很高的催化活性,这就使得雷尼镍作搜卜答为一种异相催化剂被广泛用于有机合成和工业生产的氢化反应中。由于“雷尼”是格雷斯化学品公司的注册商标,所以严格地说,仅有这个公司的戴维森化学部门生产的产品才能称作“兰尼镍”。而“金属骨架催化剂”或者“海绵-金属催化剂”被用于称呼具有微孔结构,而物理和化学性质类似于雷尼镍的催化剂。
雷尼镍 cas
雷尼镍催化剂成分检测如下:
雷尼镍是一种历史悠久,应用广泛的加氢催化剂。早在1925年,美国工程师莫里·雷尼就提出利用Ni、Co、Fe及Cu与Al、Si熔融,然后用碱液浸溶来制备这种金属的活泼态催化剂,并在随后将它应用在植物油的氢化过程中。
凭借自身低廉的制备成本与高活性、高选择性、稳定性强等优势,雷尼镍在之后几十年中被广泛应用于各类有机还原反应以及医*、合成纤维、香料、染料、油脂等领域。
雷尼镍在制备过程中使用碱液除去不活泼的金属原子而形成多孔骨架,并使活泼的金属原子重新分布其上,因此雷尼镍又被形象的称为骨架镍催化剂。此外,根据活泼态金属的种类,类似的催化剂还有骨架铁、骨架铜、骨架钴等。
未经活化的雷尼镍(镍铝合金)外观表现为银灰色的粉末,具备一定的可燃性。活化之后变为灰黑色颗粒,因其附有活泼氢,极不稳定在空气中即可自燃,因此一般浸在水或乙醇中保存。
雷尼镍通常用符号“W”来表示,数字1-7来区分具体的型号。不同型号的雷尼镍在制备方法、活性以及用途上都具有一定的差异。如W-2型雷尼镍制备较为方便,活性适中,可满足大部分催化反应的需要。
雷尼镍催化剂的用途:
雷尼镍主要用于各类催化加氢反应,如烯烃、炔烃、二烯烃、芳香烃以及含有不饱和建的高分子化合物的氢化反应。它的应用范围极为广泛,使许多加氢反应成为可能,并大大缩短了加氢反应的时间。
典型的反应例如葡萄糖加氢生产山梨醇、己二腈加氢生产己二胺、脂肪酸氨化后加氢生产脂肪伯胺、呋喃加氢生产四氢呋喃、苯胺加氢制备环己胺等。此外,雷尼镍还可用于许多有机化合物的异构化反应、脱氧反应、脱水反应、成环反应、缩合反应等诸多类型的反应。
雷尼镍多少钱1公斤
商业上,生产雷尼镍所需的镍铝合金是通过在熔炉中将具有催化活性的金属(镍,铁或者铜)和铝熔合,得到的熔体进行淬火冷却,然后粉碎成为均匀的细颗粒。在合金组分的设计上,要考虑两个因素。一是合金中镍铝的组成比例,随着镍铝比例的变化,在淬火过程中会产生不同的镍/铝相,他们有着不同的浸出性能,这可能会导致最终产品有着截然不同的多孔结构。通常采用相等质量的镍和铝进行熔合。二是加入第三种金属的比例。在淬火过程中,有时会加入少量的第三种金属,如锌,铬。它们的加入改变了合金的组成和相图,导致了不同的浸出性能,从而带来了更高的催化活性,所以被称为“促进剂”。镍-铝相图,标出了和浸出反应密切的NiAl3、Ni2Al3和NiAl相。雷尼镍的高催化活性来自于镍本身的催化性质和其多孔的结构,而多孔结构即源自于用浓氢氧化钠溶液除去镍铝合金中的铝,这一过程被称为浸出,简化之后的浸出反应如下:2Al+2NaOH+6H2O→2Na[Al(OH)4]+3H2由于浸出反应带来了催化剂的活性,同时产生的氢气储存进了催化剂中,故也称之为活化。成品的表面积通常通过气体(如氢气)的吸附实验来测量。实验发现几乎所有的接触面积都存在着镍。商业化的雷尼镍的平均镍接触面积是100/g。。主要有三个因素影响着浸出反应的结果,他们是合金的组成,所用氢氧化钠的浓度和浸出反应的温度。前面提到过,合金中含有多种镍铝相,在浸出过程中,NiAl3和Ni2Al3相之中所含的铝首先被反应掉,而NiAl相中含有的铝反应较慢,可以通过调整浸出时间保留,这就是为什么被称为“选择性浸出”。典型的活化雷尼镍中镍占85%的质量,这意味这有2/3的原子是镍。剩余的NiAl相中的铝可以帮助保持这种多孔的结构,为催化剂提供结构的稳定性和热的稳定性。浸出反应所用的氢氧化钠的浓度要比较高,一般需达5摩尔/升,这样才能迅速将铝转化为溶于水的铝酸钠(Na[Al(OH)4]),而避免产生氢氧化铝沉淀。一旦产生氢氧化铝的沉淀,沉淀会堵塞已形成的孔洞,阻止其余的氢氧化钠溶液进入合金的路径,使得剩余的铝较难反应掉。这样会导致产品的多孔结构的表面积变小,催化活性降低。在浸出过程中逐步形成的多孔结构具有强烈的缩小其表面积的倾向,会发生结构重排,孔壁彼此结合,使得多孔结构被破坏。而温度的升高会使得原子运动加快,加大了结构重排的趋势,所以雷尼镍的表面积和催化活性都随浸出反应温度的升高而下降,而如果浸出温度很低,又会使得浸出反应速度过慢,故常用的浸出反应温度介于70至100摄氏度。
雷尼镍的镍含量
你所谓的雷尼镍既是我们所说的骨架镍,原料是镍铝合金,用氢氧化钠处理该合金:
2Ni-Al+2NaOH+2H2O=2Ni+2NaAlO2+3H2
雷尼镍型号对氢化的选择性
你好,我是做雷尼钴催化剂的刚开始反应是很剧烈没必要放到冰水里我把合金粉末慢慢加到氢氧化钠溶液中就可以了没有太大得危险慢慢加入就可以你是做雷尼镍催化剂得吗?希望以后可以互相帮助找到做雷尼催化剂得不容易啊
雷尼镍的型号
雷枯做尼镍是几种化没厅衡学元素的混合物,镍是归类为金属的化学元素。雷尼镍是一种以镍为主要成伏迹分的细粉状固体,是有机化学合成反应中作为催化剂的术语;镍是一种化学元素,符号为Ni,原子序数为28。它是一种具有银白色外观的有光泽的金属。
雷尼镍型号具体用法
制备方法:
RaneyNi催化的一些对水不敏感的反应,可以加入少量的水搅拌后投料,一些对水敏感的反应,一定要在反应瓶中充满惰性气体才能将催化剂一勺一勺的加入,切不可在称量纸上直接滑入,否则很容易摩擦起火。反应结束后抽滤过程中,布氏漏斗的滤纸可以先用粉状无水硫酸钠或硅藻土压住,润湿,倒反应液过滤,若产品在硅藻土上的吸附性较强的话建议用无水硫酸钠。抽滤时一定不能抽干,催化剂快要漏出液面时,要及时补加相应的溶剂或解除真空,以免催化剂和空气摩擦起火。使用过的废弃的RaneyNi要分别放入实验室中专门的催化剂回收瓶中,沾有催化剂的滤纸,擦纸绝对不能扔进垃圾桶,要先用水浸泡再倒入专门的回收桶中。
试剂应用:
一、腈还原制备胺
腈可以催化加氢还原得到伯胺,催化加氢最为常用的催化剂为RanneyNi,在使用RanneyNi做催化剂加氢还原成胺时,若用乙醇作溶剂时,一般需要加入氨水,主要由于在此条件下,有时有微量的乙醇会氧化为乙醛,其与产品发生还原胺化得到乙基化的产物,加入氨水或液氨可抑制该副反应。
Amixtureofthematerial(413mg,1.51mmol),Raneynickel(413mg)andammonia(0.9g) inmethanol(20mL)washydrogenatedunder340KPa(50psi)hydrogenovernightatroomtemperature.Themixturewasfilteredandthefiltratewasconcentrat-edinvacuo.Theresiduewaspartitionedbetweenethylacetate(50mL)andwater(40mL)andtheethylacetateextractwaswashedwithbrine(30mL),dried(sodiumsulfate)andconcentratedinvacuo.Theresidue(400mg)waspurifiedbycolumnchromatographyonsilicagel(100g),elutingwith85:15ethylacetate/methanoltoyieldthetitlecompoundasanoil(321mg,77%yield).
Thestartingmaterial(1.39g,3.1mmol)wasdissolvedinethanolandwarmedto55°Cbefore itwastreatedwithRaney-nickel(1mLslurryinwater)followedbyadditionofhydrazinemonohydrate(1.5mL).Theresultingmixturewasallowedtostirat55°Cfor30minoruntiltheevolutionofgashadstopped.Thecooledreactionmixturewasfilteredthroughdiatomaceousearth,rinsedwithmethanolanddichloro-methane.Thefiltratewasdilutedwithsaturatedsodiumbicarbonate(50ML)andextractedwithdichloromethane(50mL×3).Thecombinedorganiclayersweredriedwithsodiumsulfateandconcentrated.ChromatographywithNH4OH:MeOH:EtOAc(5:10:85)affordedtheproduct(1.30g,93%yield).
利用异丙醇作为氢供体,RaneyNi催化还原腈制备胺,
【Synth.Commun.2003,33,3373】
二、硝基化合物RaneyNi加氢还原制备胺
Toasuspensionoftheaboveproduct(6.1g,29.6mmol)inethanol(170mL)wasadded Raneynickel(0.5g)andtheresultantmixturewashydrogenatedatambientpressureuntilthe hydrogenuptakehadceased.Filtrationthroughceliteandevaporationofthesolventfromthe filtrateleftthedesiredproduct,quantitatively.
Tothestartingmaterial(1.00g,5.88mmol)andNaOH(0.235g(5.88mmol)in5mLof ethanol,0.40gofRaneynickelwereaddedtostirthemixtureunderhydrogenatmosphereat 20.deg.C.for12hours.Thecatalystwasfilteredoff,andthenthefiltratewaspouredinto 33percentHCl/isopropanol(5.0mL)below20.deg.C.Thereactionmixturewasevaporated todrynesstogivecrudecrystal.Thecrudecrystalwassuspendedintoluene(5.0mL)andto thesuspensionwasintroducedNH3gastostirat20.deg.C.for12hours.Theprecipitatewas filteredoffandthefiltratewasevaporatedtoafford716mgofthedesiredcompound(Yield:86.9%).
RaneyNi非常重要的一个应用就是脱硫,可以用于硫代缩醛,硫酚,硫醚,亚砜,砜,硫代酮,硫代酯等各种含硫化合物的脱硫反应。
【Org.Biomol.Chem. 2007,5,3330–3339】
利用W-2RaneyNi对硫代缩酮脱硫,烯烃不受影响。
【Heterocycles1991,32,663】
【LiebigsAnn.Chem.1991,275】
腈和甲硫基丙酮关环得到4-甲硫基恶唑,RaneyNi可以脱甲硫基,得到4位无取代的恶唑类化合物。
【J.Org.Chem., 2006, 71,3026-3032】
五、苄醚保护羟基的脱保护
Raney镍W2或W4,乙醇,85-100%收率。单或二甲氧基取代的苄醚,苯甲醛和对甲氧基苯甲醛的缩醛在此条件下不分解,三取代的烯烃不会被还原。【苄醚保护羟基脱保护之氢化还原法】
【J.Org.Chem.1991,56,95】
【GreenChemistry2002,4,492】
六、还原胺化反应
此类反应是通过还原亚胺或肟中间实现的。
【J.Org.Chem.1988,53,836】
由于RaneyNi既可以催化还原硝基,也具有氢转移能力氧化醇,因此可以利用硝基化合物和醇进行还原胺化反应。
【DyesandPigments1998,402,205】
七、还原反应
【Heterocycles1991,32,735】
【Synth.Commun.2002,32,1681】
【TetrahedronLett.2000,41,5865】
孤立双键存在下,选择性还原共轭双键。
【Synlett1999,1663】
酮存在下选择性还原醛。
【Synlett2000,197】
双键存在下选择性还原炔烃,并且得到共轭的顺式烯烃。
【TetrahedronLett.1991,32,4117.】
八、氧化反应
由于RaneyNi具有氢转移能力,可以氧化醇得到醛酮。
【J.Org.Chem.1988,53,3158】
【CentralEuropeanJournalofChemistry2004,2,214】
九、脱卤反应
选择性脱溴。
【JournalofMolecularCatalysisA:Chemical1995,96,301】
【Synlett2001,485】
本文编译自:EncyclopediaofReagentsforOrganicSynthesis,RaneyNickel。
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